- 2020年全国硕士研究生招生考试农学门类联考化学题库【历年真题+章节题库+模拟试题】
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- 7184字
- 2025-02-25 05:26:22
2014年全国硕士研究生入学统一考试农学门类联考化学真题及详解
一、单项选择题:1~30小题,每小题2分,共60分。下列每题给出的四个选项中,只有一个选项是符合题目要求的。
1.微观粒子具有的特征是( )。
A.微粒性
B.波动性
C.波粒二象性
D.穿透性
【答案】C
【解析】微观粒子同时具备波和粒子的性质,具有波粒二象性的特征。
2.下列分子中,属于极性分子的是( )。
A.H2S
B.BeF2
C.BF3
D.CH4
【答案】A
【解析】A项,S为sp3杂化,四个电子对呈四面体结构,两个方向被氢占据,两个方
向被孤电子对占据,分子呈V型,正负电荷中心不能重合,是极性分子;B项,Be为sp杂化,BeF2分子呈线性结构,是非极性分子;C项,B为sp2杂化, BF3为正三角形,是非极性分子;D项,C为sp3杂化,四个共用电子对呈正四面体结构,是非极性分子。
3.下列浓度为0.10 mol·L-1的溶液中,能用酸碱滴定法直接准确滴定的是( )。
A.NaAc
B.NH4Cl
C.Na2CO3
D.H3BO3
【答案】C
【解析】酸碱滴定中直接滴定的条件是:Ka>10-8。
4.下列四种物质中,为零的物质是( )。
A.C(金刚石)
B.CO(g)
C.CO2(g)
D.Br2(l)
【答案】D
【解析】标准摩尔生成焓:在温度T下,由标准状态的单质生成物质B反应的标准摩
尔焓变。BC两项,它们均是化合物,由标准摩尔生成焓定义可知,不为零;A项需经标准状态单质C(石墨)反应生成,
不为零;D项,其本身为标准状态单质,因此
为零。
5.用Na2C2O4标定KMnO4溶液时,滴定开始前不慎将被滴溶液加热至沸,如果继续滴定,则标定的结果将会( )。
A.无影响
B.偏高
C.偏低
D.无法确定
【答案】B
【解析】滴定开始前不慎将被滴定溶液(KMnO4)加热至沸时,KMnO4发生分解,标定
所需的KMnO4溶液体积偏大。
6.化学反应N2(g)+3H2(g)=2NH2 (g),其定压反应热QP和定容反应热QV的相对大小是( )。
A.QP<QV
B.QP=QV
C.QP>QV
D.无法确定
【答案】A
【解析】由定压反应热和定容反应热的关系可知:QP=QV+ΔnRT,Δn=-2<0,因此
定容反应热QV大于定压反应热QP。
7.在反应I和II中,,若升高反应温度,下列说法正确的是( )。
A.两个反应的平衡常数增大相同的倍数
B.两个反应的反应速率增大相同的倍数
C.反应Ⅰ的平衡常数增加倍数较多
D.反应Ⅱ的反应速率增加倍数较多
【答案】C
【解析】由方程
分析知,反应的
绝对值越大者,标准平衡常数受温度影响越大。
8.定量分析中,多次平行测定的目的是( )。
A.减小系统误差
B.减小偶然误差
C.避免试剂误差
D.避免仪器误差
【答案】B
【解析】定量分析中多次平行测定的目的是为了减小单次测定偶然性影响,从而减小偶
然误差。
9.下列各组量子数(n,l,m,ms)取值合理的为( )。
A.3,2,3,
B.3,2,-2,
C.3,3,-1,
D.3,-3,2,
【答案】B
【解析】对于一定的主量子数n,角量子数l可取0,1,2,…,n-1;对于一定的角
量子数l,磁量子数可取0,±1,±2,…,±l,因此当主量子数为3时,角量子数为0,1,2;磁量子数为0,±1,±2。CD两项,角量子数l取值不合理,A项,磁量子数取值不合理。
10.已知Ca3(PO4)2的,在其饱和溶液中c(Ca2-)为( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】
设,得
11.以二苯胺磺酸钠为指示剂,用重铬酸钾法测定Fe2+时,加入磷酸的主要目的是( )。
A.增大突跃范围
B.防止Fe3+水解
C.调节溶液酸度
D.加快反应速率
【答案】A
【解析】增大指示剂的突跃范围。
12.欲使原电池(-)Zn|Zn2+(c1)∣∣Ag+(c1)∣Ag(+)的电动势下降,可采取的方法为( )。
A.在银半电池中加入固体硝酸银
B.在锌半电池中加入固体硫化钠
C.在银半电池中加入氯化钠
D.在锌半电池中加入氨水
【答案】C
【解析】原电池电动势下降的方法:①减小正极浓度;②增大负极浓度。因此,减小Ag+或增大Zn2+都可使该原电池电动势下降。
13.在磺量法测铜的实验中,加入过量KI的作用是( )。
A.还原剂、沉淀剂、配位剂
B.氧化剂、配位剂、掩蔽剂
C.沉淀剂、指示剂、催化剂
D.缓冲剂、配位剂、预处理剂
【答案】A
【解析】该过程发生的化学反应:;
。因此,
加入过量KI的作用是还原剂、配位剂、沉淀剂。
14.一定条件下,乙炔可自发聚合为聚乙烯,此反应( )。
A.ΔrHm>0、ΔrSm>0
B.ΔrHm<0、ΔrSm<0
C.ΔrHm>0、ΔrSm<0
D.ΔrHm<0、ΔrSm>0
【答案】B
【解析】反应自发进行,说明ΔG<0,由热力学关系式ΔG=ΔH—TΔS,可知:ΔH<TΔS。
C项,反应在任何温度下都不能发生;D项,反应在任何温度下都可以自发进行。乙炔的聚合反应为放热反应,ΔrHm<0,故选B项。
15.将溶液中7.16×10-4mol的还原,需0.0660 mol·L-1 的Na2SO3溶液26.98mL,则Mn元素还原后的氧化数为( )。
A.+6
B.+4
C.+2
D.0
【答案】C
【解析】氧化还原反应得失电子守恒,Na2SO3被氧化失电子数:0.066026.98
10-3
2,
被还原得电子,Mn的氧化数下降为+2。
16.苯丙氨酸和丙氨酸可以形成的二肽共有( )。
A.二种
B.四种
C.六种
D.八种
【答案】A
17.下列化合物中,存在顺反异构体的是( )。
A.3-甲基-1,2-二溴-2-丁烯
B.3-甲基-3,4-二溴-1-丁烯
C.2-甲基-1,4-二溴-2-丁烯
D.3-甲基-2,3-二溴-1-丁烯
【答案】C
【解析】顺反异构体的存在条件是双键同一碳上不能有相同的原子或基团。BD两项,化合物都是1-丁烯,属于端基烯,没有顺反异构;A项的3号碳原子是双键碳原子,连着两个甲基,没有顺反异构。
18.通过双烯合成(Diels-Alder反应)制备化合物的原料是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】D
【解析】双烯合成是双键断裂形成新的化学物质的过程。AC两项,双烯合成产物甲基
连接在脂环双键上;B项,双烯合成产物2个羧基连接在同一脂环同一碳原子上。
19.下列化合物中,具有芳香性的是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】B项,根据许克尔芳香性判据,该分子中有一环上原子是饱和碳原子,是非平
面杂化的,不符合判据中“环上原子都是不饱和原子”的条件,没有芳香性;AD两项,虽然都是由不饱和碳原子组成了环,但是环上碳原子有与环外原子组成的双键,环上原子的p电子与环外原子共享,破坏了闭合共轭结构,没有芳香性;C项,分子中的环上N原子以sp2杂化与5个环上碳原子形成了一个闭合共轭体系,N原子的p轨道上有1个电子,参与共轭,满足p电子数为4n+2的规律(n=1),N原子的三条sp2杂化轨道有2条分别连接两个环上碳原子,余下的1条容纳两个电子,形成孤对电子。
20.下列可用于制备化合物的反应是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】产物是叔醇,一个常用的制备叔醇的方法是用格氏试剂与酮反应。A项,是制
备醚的反应;B项,是制备α-羟基醛的反应;C项,是制备叔醇的反应;D项,是制备仲醇的反应。对于反应C,丙酮的羰基碳原子上原有两个甲基,格氏试剂携带乙基碳负离子对丙酮加成,向丙酮的羰基碳原子上引入了乙基,羰基最终转化成羟基,形成产物叔醇。
在用格氏试剂制备醇时,如果使用甲醛与格氏试剂反应,即R1和R2都是H原子,产
物是伯醇;如果使用其他醛与格氏试剂反应,即R2是H原子,产物是仲醇;如果使用酮与格氏试剂反应,即R1和R2都不是H原子,产物是叔醇。
21.下列化合物中,酸性最强的是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】在苯胺类衍生物中,基团的吸电子性越强,酸性越强。B项,苯环连有强吸电
子基;CD两项,Cl为吸电子基;A项,甲基为推电子基。
22.下列化合物中,所有手性碳原子都是R构型的是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】A
【解析】ABCD四项,都是2-甲基-3-(2-羟基环己基)丙酸,都有三个手性碳原子,
只有A具有三个R构型碳原子。
23.化合物(a) (b)
(c)
在酸催化下发生分子内脱水反应,其活性顺序是( )。
A.(a)>(b)>(c)
B.(c)>(a)>(b)
C.(b)>(a)>(c)
D.(b)>(c)>(a)
【答案】C
【解析】脱水消除反应在羟基和β-H间进行,β-H与连接β-H的碳原子间的化学键易断裂则反应活性大。
24.对氨基苯甲酸异丁酯的结构式是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】D
【解析】“异”指的是距烃基链端的第2个C原子上连着一个甲基的构造。异丁醇的结
构式是,
是仲丁醇。对氨基苯甲酸异丁酯是酯基对位上有一个氨基取代,而非成对位的两个氨基。
25.下列化合物在水中溶解度最大的是( )。
A.丙胺
B.二丙胺
C.三丙胺
D.苯胺
【答案】B
【解析】胺在水中的溶解度取决于氨基与水分子的缔合程度:。这有
两个影响因素:①N原子上取代烷基越多,电子密度越大,水合程度越高,水中溶解度越大;②N原子上取代烷基越多,阻碍水合的空间位阻越大,水中溶解度越小。二者共同影响,一般对于低级脂肪胺是仲胺的水溶性大于伯胺和叔胺。
26.糖苷能够稳定存在和发生水解的条件分别是( )。
A.酸性,碱性
B.中性,酸性
C.中性,碱性
D.酸性,中性
【答案】B
【解析】糖苷是缩醛结构,在中性和碱性条件下能够稳定存在,在酸性条件下则易发生
水解。
27.吡啶在高温下与浓硝酸和浓硫酸作用,生成的主要产物是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】吡啶环上的N原子有强吸电子作用,相当于芳环上的第二类定位基,硝化反
应主要发生在N原子的间位。此反应是硝化反应条件,吡啶环上发生磺化反应很难。
28.反应的主要产物是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】D
【解析】反应是HI对醚键的作用。这里是环醚断裂的开环反应,生成两个羟基,接着
醇羟基被HI中的I-取代:
酚羟基不能被取代。
29.下列油脂中,皂化值最高的是( )。
A.
B.
C.
D.
【答案】A
【解析】皂化值可反映油脂的平均相对分子质量,皂化值越大,油脂的平均相对分子质
量越小。
30.区别3-戊酮和2-戊酮可用的试剂是( )。
A.饱和
B.饱和
C.饱和
D.饱和
【答案】A
【解析】2-戊酮属于脂肪族甲基酮。A项,饱和可以与2-戊酮反应生成白色沉淀, 其它三种试剂没这个反应。
二、填空题:31~55小题,每空1分,共35分。
31.热力学物理量H、QP、W、QV中,属于状态函数的是______。
【答案】H
【解析】状态函数表征的是体系的宏观性质,它的大小只取决于系统的始态和末态,与
中间变化的过程没有关系。而热和功对应的是某具体过程,不能说体系在某状态下具有多少热和功。
32.浓度均为0.1mol·L-1的NH4Cl、Na3PO4和NH4Ac水溶液,其pH由大到小的顺序为______。
【答案】Na3PO4>NH4Cl>NH4Ac
【解析】NH4Cl为中性盐;Na3PO4是强碱弱酸盐,水解显碱性;NH4Ac显酸性。
33.浓度为c的溶液可吸收40%的入射光,同样条件下,浓度为0.5c的同种溶液的透光度为______。
【答案】77%
【解析】由题意
根据光吸收定律,有
计算得。
34.标定好的氢氧化钠标准溶液,保存不当吸收了CO2,如果用其测定苹果中果酸总量,将产生______误差。(填“正”或“负”)
【答案】正
【解析】氢氧化钠标准溶液保存不当吸收CO2后,标准溶液浓度减小。
35.Na3PO4水溶液的质子条件式为______。
【答案】
【解析】设定为零水准物质:
得质子条件式
36.NCl3的分子构型为______,中心原子的杂化轨道类型是______。
【答案】三角锥;非等性sp3杂化
【解析】N有5个价电子,分布于4个sp3杂化轨道。电子构型为四面体形,其中一个
角为孤对电子,因此分子构型为三角锥形。
37.Br的元素电势图为,其中能发生歧化反应的物质是______和______。
【答案】Br2;BrO-
【解析】在碱性介质中,标准状态下,,故Br2歧化:
,故BrO-歧化:
38.在电势分析中,参比电极要满足可逆性,重现性和______的基本要求;在分光光度法测定中,有色溶液对一定波长的单色光的吸收程度与溶液中吸光物质的性质、浓度和______等因素有关。
【答案】稳定性;液层厚度
【解析】在电势分析中,作为参比的电极要满足可逆性、重现性和稳定性。分光光度法的影响因素:吸光物质的性质、浓度、液膜厚度。
39.三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)的化学式为______,配位数为______。
【答案】;6
【解析】三氯化五氨·一水合钴(Ⅲ)的配位剂有1分子H2O、5分子NH3。
40.浓度均为0.1mol·kg-1kg的NaCl、CaCl2、HAc和C6H12O6水溶液的渗透压最大的是______,最小的是______。
【答案】CaCl2;C6H12O6
【解析】渗透压与溶质的重量摩尔浓度、温度、解离度有关。
41.苯甲醛自身进行Cannizzaro反应,所使用的试剂为______。
【答案】浓强碱
【解析】Cannizzaro反应是用浓强碱如20%以上浓度的NaOH或KOH水溶液与不含a-H的醛作用发生自身歧化反应,这与羟醛缩合反应用稀碱溶液催化不同。
42.正戊烷以C2-C3为轴的优势构象的Newman投影式为______。
【答案】
43.某碱性氨基酸溶液的pH=3,此溶液中该氨基酸的主要存在形式是______离子。
【答案】阳
【解析】碱性氨基酸的等电点>7,此溶液pH=3,小于等电点,该氨基酸的主要存在型体是阳离子。
44.1,4-二甲基-2-乙基环己烷的结构式是______。
【答案】
【解析】先写母体再写侧基。
45.新戊烷、异戊烷和正戊烷中,沸点最低的是______。
【答案】新戊烷
【解析】新戊烷、异戊烷和正戊烷属于同分异构体,含支链越多的烷烃,沸点越低。其
中,支链数最多的是新戊烷,其次是异戊烷
,正戊烷
没有支链。
46.化合物的名称是______。
【答案】3-乙基四氢呋喃
47.化合物的名称是_____。
【答案】3-甲基-2-噻吩甲酸
【解析】含羧基的有机化合物要按羧酸命名。如上题所述,杂环化合物环上原子的编号
是从杂原子开始编,此化合物尽管羧基是基本官能团,羧基也只能编在2号位。也可以命名为3-甲基-2-噻吩羧酸。
48.完成反应式(写出主产物)
______。
【答案】
【解析】醚与H2SO4在室温下反应,只能形成盐。
49.完成反应式(写出主产物)
______。
【答案】
【解析】酯缩合反应生成β-羰基酸脂。反应物是丙酸酯,碳负离子是在反应物的α-碳原子上形成,因此产物的α-碳原子上会连一个甲基。
50.完成反应式(写出主产物)
______。
【答案】
【解析】在强碱作用下,卤代环烷烃发生消除反应脱去卤化氢,氢原子主要从含氢较少
的碳原子上脱去。
51.制备苯乙醚常用的最佳原料为______和______。(写原料名称)
【答案】苯酚钠;溴乙烷
【解析】制备苯基烷基醚时,一定是用酚钠与卤代烷反应,不能用卤代苯与醇钠反应,因为苯环上的卤原子很难取代下来。
52.乳酸受热时脱水的方式为分子______脱水,生成化合物的结构式是______。
【答案】间;
【解析】α-羟基酸受热容易发生分子间脱水反应:
53.完成反应式(写出主产物)
【答案】
54.化合物的系统命名是 ,该化合物有______个立体异构体。
【答案】4-甲基-2-己烯醛;4
【解析】按系统命名法原则,应该以醛基为基本官能团,母体是醛,不能以烯烃为母体名称。分子中有一条双键,有一对顺反异构体,有一个手性碳原子,还有一对旋光异构体,该分子有4个立体异构体。
55.完成反应式(写出主产物)
【答案】
三、计算、分析与合成题:56~63小题,共55分。
56.比较CO、N2和HF的沸点高低,并说明理由。
答:CO、N2和HF的沸点高低顺序:HF>CO>N2。理由如下:
因为CO、N2和HF都属于分子晶体,HF与CO、N2相比,分子间除了具有取向力、诱
导力和色散力,还存在强氢键作用,故沸点最高。CO属于极性分子,分子间具有取向力、诱导力和色散力。而N2属于非极性分子,分子间只有色散力,故沸点最低。
57.请用配合物价键理论解释[Ni(CN)4]2-是反磁性的,而[Ni(NH3)4]2+是顺磁性的。
答:Ni2+离子,价电子结构为3d8,其中含有2个未成对电子。配体CN-中,配位原子C电负性较低,与中心原子Ni2+电负性相差较小,故配位原子上的孤电子对对Ni2+的价电子结构影响较大,使价层电子发生重排,8个价电子分配于4条3d轨道中,产生了一条空的3d轨道,因此3d轨道中无未成对电子。此条空的3d轨道与1条4s轨道、2条4p轨道杂化,形成4条dsp2杂化轨道,分别接受4个配体中配位原子上的孤电子对形成内轨型配合物。由于3d轨道中无未成对电子,因此[Ni(CN)4]2-为反磁性物质。
在[Ni(NH3)4]2+中,由于配位原子N的电负性较大,与中心原子电负性差值较大,故其上的孤对电子对中心原子3d电子影响较小,只能进入中心原子的最外层轨道。形成配合物时,中心原子采用sp3杂化轨道与配位原子成键,形成外轨型配合物。如此,3d轨道中仍含有2个未成对电子,故其为顺磁性物质。
58.测定奶粉中Ca2+的含量,称取3.00g试样,经灰化处理溶解后,调节pH=10,以铬黑T作指示剂,用0.01000 mol·L-1EDTA标准溶液滴定,消耗24.20mL。计算奶粉中钙的质量分数。已知M(Ca)=40.08g·mol-1。
答:计算如下:
59.在血液中,H2CO3-HCO3-缓冲对的功能之一是从细胞组织中除去运动产生的乳酸(HLac),其反应式为。
(1)求该反应的标准平衡常数;
(2)正常血液中,,假定血液的pH由此缓冲对决定,求血液的pH。
已知
答: ①
②
①-②得:。
所以
60.0.20 mol·L-1NH3溶液与0.020mol·L-1[Cu(NH3)4]Cl2溶液等体积混合,有无Cu(OH)2沉淀生成?
已知
答:混合后:
所以有 Cu(OH)2沉淀生成。
61.用简便并能产生明显现象的化学方法,分别鉴别下列两组化合物(用流程图表示鉴别过程)。
(1)溴化苄,环已酮,1-苯基乙醇;
(2)β-苯基丙烯酸,β-苯基丙烯醛,丙酰乙酸甲酯。
答:(1)流程图
(2)流程图
62.D-型丁糖A和B都能使溴水退色(反应1),能生成相同的糖脎(反应2),经稀硝酸氧化后,A生成无旋光性的二酸,B生成有旋光性的二酸,分别写出A和B的Fischer投影式,及反应1和反应2的反应方程式。
答:
反应1:
反应2:
氧化:
63.按照要求制备下列物质(写出每一步的反应方程式和主要反应条件,无机试剂任选):
(1)由制备
(2)由制备
答:(1)由反应物无法同时引入羧基和羟基,考虑先引入羧基(增加一个碳原子)。由卤代烃与NaCN反应再水解能得到多一个碳原子的羧酸:
首先必须提醒注意的是,由是反马氏规则加
成,须在过氧化物存在下使用HBr进行反应。
注意:
①羧酸的α-氯代不能用HCl,常用的是Cl2,并有红磷催化;也不宜用PCl3,PCl3
主要用于制备酰氯。
②α-卤代酸水解要在碱性条件下进行,得到的α-卤代酸盐再经酸化生成α-卤代酸。
(2)将芳环上的烷基转换成氨基能用的方法是借助霍夫曼降解反应:先将烷基氧化成羧基,再与氨反应生成酰胺,经与次氯酸钠反应脱羰生成相应的伯胺。